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工業提取硒的主要原料(90%)是銅電解精煉所產生的陽極泥,其余來自鉛、鈷、鎳精煉產出的焙砂以及硫酸生產的殘泥等。由于銅電解陽極泥中硒是以硒化合物形式與貴金屬共生,硒含量約5%~25%(質量分數)所以工藝上一般是先回收貴金屬金、銀,然后再回收硒,也可以采用先從陽極泥中回收硒,再產出金銀合金的方法。
目前,國內外處理陽極泥的工藝主要有三大類:一是全濕法工藝流程.主要過程為:銅陽極泥一加壓浸出銅、碲一氯化浸出硒、金一堿浸分鉛一氨浸分銀一金銀電解;二是以濕法為主,火法、濕法相結合的半濕法工藝流程,為國內目前大多數廠家所采用。主干流程為:銅陽極泥一硫酸化焙燒蒸硒一稀酸分銅一氯化分金一亞鈉分銀一金銀電解;三是以火法為主,濕法、火法相結合的火法流程,主干流程為:銅陽極泥一加壓浸出銅、碲一火法熔煉、吹煉一銀電解一銀陽極泥處理金。
工業生產硒的方法主要有兩種:一種是將陽極泥氧化焙燒和SeO2蒸餾,過程是將氣態SeO2焙燒氣體在洗滌塔用溶液捕獲,然后在SO2作用下在酸性介質中或用堿液沉淀硒;另一種是在氧化氣氛中加純堿燒結陽極泥,使硒轉化為硒化鈉或硒酸鈉水溶性溶液,過程是在燒結條件下使硒與硒化物氧化為易溶于水的亞硒酸鈉或硒酸鈉,再通過吹洗從溶液中分離出硒。